王金富

(台州市疾病预防控制中心, 浙江台州　318000)

　摘要:目的　调查分析一起聚氯乙烯塑料生产加工而致的急性职业中毒事故特征，以提出预防措施。 方法 综合分析职业中毒经过、临床资料和现场卫生学调查、实验室检测结果，分析中毒原因。结果  该起职业中毒事故系由三甲基氯化锡中毒引起，其中12名工人诊断为“职业性急性三甲基氯化锡中毒”,对症治疗后均治愈。结论  聚氯乙烯塑料生产加工可致职业性急性三甲基氯化锡中毒，以中枢神经系统或低钾血症损害为主，严格控制硫醇甲基锡热稳定剂中三甲基氯化锡杂质含量，加强作业场所通风排毒，有效纠正缺钾是防治的关键。

关键词: 聚氯乙烯塑料; 三甲基氯化锡; 职业中毒; 低钾血症

硫醇甲基锡热稳定剂是目前应用最广泛、性能最优势的聚氯乙烯加工助剂，但其中所含的三甲基氯化锡（TMT）杂质可导致新的职业危害^[1]。2006年我市某聚氯乙烯管材生产企业因使用不当的硫醇甲基锡热稳定剂而发生一起职业性急性三甲基氯化烯中毒事故，现将有关调查情况报告如下：

1.事故经过

2006年6月18日我市某聚氯乙烯管材生产企业造粒车间3名工人出现头痛、头昏、恶心、全身乏力等不适症状而被送至附近医院诊治，至28日为止该企业拌料、造粒等二车间陆续共出现以中枢神经系统或低

作者简介：王金富（197·1-），男，副主任医师，从事职业病防治工作

钾血症损害为主的临床症状的12名工人，经积极抢救，12名中毒患者均治愈出院。

2.现场调查

2.1 企业职业卫生学调查

该企业为聚氯乙烯排水管材专业生产企业，年产量近4000吨，设有原料仓库、拌料车间、造粒车间、注塑车间、管材成品车间，员工近400人，其中生产工人近300人，实行二班制生产，每班平均10小时以上，属劳动密集型企业。生产工艺流程：原辅料混和拌料      造粒      注塑      检验      成品。使用的原辅料为PVC-SG7树脂、硫醇甲基锡、丙烯酸酯类PVC加工助剂、抗冲改性剂MBS树脂、钛白粉、硬脂酸钙、环氧大豆油、纳米碳酸钙、聚乙烯蜡等，另有生产中出现的边角料或废料需经粉碎、细磨后按一定比例重新加入新料中利用。拌料机内温度为140℃，注塑机内温度为160℃。其中拌料车间设有原料粉碎、磨粉、拌料等工段，造粒车间与拌料车间为同一区域，中间无物理隔断措施，相互联通，两车间均无配置符合职业病防治要求的通风排毒设施，两车间共有一线生产工人15名，工人工作时未配置符合国家要求的防毒口罩，只配置普通纱布口罩。

2.2 样品分析

因调查时该企业已停止生产3天，并自行进行强制通风换气，故无法对拌料车间、造粒车间、注塑车间等作业场所的职业危害因素进行检测。取该企业所使用造粒粉、细磨粉、粗磨粉、造粒成品委托浙江省医学科学院对其浸泡液进行三甲基氯化锡浓度测定，结果见表1。

表1  不同样品三甲基氯化锡测定结果

   样品名称   取样量（g）  测得浓度（ug/ml） 三甲基锡（以TMT计，mg/kg）

  造粒粉     10.0       25.2              50.4

  细磨粉     10.0       42.0              84.0

  粗磨粉     10.0       72.2             144.0

  造粒成品   10.0        8.6              17.2

使用的造粒粉、细磨粉、粗磨粉、造粒等原料或半成品浸泡液经检测，三甲基氯化锡杂质均有不同程度的检出。

    2.3 临床分析

    12名急性中毒患者，均为该企业的的拌料、造粒二车间男性工人，年龄为18-55岁，工龄为4周-8年。中毒主要症状为头痛、头昏、乏力91.67%，食欲不振、恶心41.67%，记忆力下降25%，烦燥、幻觉16.67%，呕吐8.3%。实验室以低钾血症为主，占83.33%，范围为2.05-4.85mmol/L，中重度患者均见低钾血症，低钾血症可持续1周以上，在补钾的情况下，仍可发生低钾血症；代谢性酸中毒41.67%；心电图主要表现为窦性心动过缓33.33%；脑电图异常33.33%，主要为表现为α波减弱或消失；委托浙江省医学科学院对尿三甲基氯化锡浓度检测，9名患者检出三甲基氯化锡，浓度为0.478-1.333mg/l。

    2.4 职业病诊断

    综合分析现场劳动卫生学调查、临床症状、样品和工人尿三甲基氯化锡检测结果，根据GBZ26-2002《职业性急性三烷基锡中毒诊断标准》，诊断为重度职业性急性三甲基氯化锡中毒2名，中度职业性急性三甲基氯化锡中毒2名，轻度职业性急性三甲基氯化锡中毒8名。其中轻度和中度中毒者以头痛、头昏、乏力、食欲不振为主要临床症状，重度中毒者记忆力下降、烦燥等神经精神症状为主。

   3 讨论分析

聚氯乙烯是一种无定型的高聚物，其分子结构对热极不稳定，即使在空气中，100℃时就开始轻微降解，150℃时降解加剧，放出降解物氯化氢气体，造成产品颜色变深、机械性能下降。铅盐类、金属皂类、稀土类、有机锡类等热稳定剂困此而研发产生。硫醇甲基锡热稳定剂因效果好、用量少、透明度高而被广泛应用于塑料生产、加工，其主要成分如二甲基锡等本身毒性很低,但其杂质三甲基氯化锡属剧毒，因而造成新的职业危害^[2]。1978年,比利时FORTEMPS等^[3 ]报道了发生在1974—1975年的2例TMT中毒病例,其后在美国、挪威先后报道了类似中毒事故^[4-5]。我国自1998年发生可确认的TMT中毒事件以来 ,至今发生多起中毒事故并造成死亡^[6]。

按照我国有毒物质的分类，三甲基氯化锡属于极毒化合物，而甲基硫醇锡成品的毒性是以占主要组份的二甲基二硫醇锡的毒性为代表来表示的，属于低毒化合物。但是，如果二甲基二硫醇锡中混入不同含量的三甲基氯化锡，则成品的毒性就发生了明显的变化。目前我国使用的硫醇甲基锡的产品质量标准都是企业标准，且其指标都是很简单宽松的，也未经权威部门论证，而国外均有“三甲基氯化锡”含量控制标准^[1]。我国彭彪指出，有机锡的危害是与其剂量成正比的^[7]。本起事故主要原因是使用不当的硫醇甲基锡热稳定剂，其使用的造粒粉、细磨粉、粗磨粉、造粒等原料或半成品浸泡液均检出三甲基氯化锡，浓度为17.2-144.0mg/kg。制定硫醇甲基锡热国家标准，严格限制其三甲基锡含量，采购硫醇甲基锡热稳定剂时索取产品质量检测报告单，加强作业场所通风排毒和职业危害因素定期检测等是预防控制三甲基氯化锡职业中毒关键。

三甲基氯化锡属三烷基锡,为油状液体,具亲脂特性,高毒类,常温下可挥发,可通过呼吸道、消化道、皮肤吸收。低钾血症为共同特点, 病情进一步发展可出现中枢神经系统症状和精神症状, 可因低血钾、呼吸衰竭、中毒性脑病死亡^[8]。本起职业中毒事故生产原料和工人尿中均检出TMT,工人低血钾率达83.33%，范围为2.05-4.85mmol/L，中重度患者均见低钾血症, 中毒者可出现中枢神经系统症状、代谢性酸中毒和低钾血症，这与龙晋祥、陈书科等报道类似^[9-10]。有机锡中毒机制未完全清楚,三甲基氯化锡中毒无特效解毒药, 以对症支持治疗为主, 早期确诊,及时足量持续补钾,密切监测血钾水平是主要的治疗措施, 应用糖皮质激素等治疗可以有效缓解症状。重度中毒还应积极防治脑水肿、改善脑组织代谢。

参考文献

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[9] 龙晋祥. 急性三甲基锡中毒225 例临床分析[J] .中国工业医学杂志，2000,13(1)31-33

[10] 陈书科. 氯化甲基锡中毒—附11 例报告[J]. 中华劳动卫生职业病杂志，1999，17（2）：113-114